Arrhenius第一个指出，化学反应的激活能决定于对热速度常数的测定，而这种激活能与将生成物和反应物分开的势垒有着密切的联系。然而由于热速度常数表明的是不同的反应物发热状态中所有的反应速度和可达到的所有生成物状态中总反应速度的平均值,所以在进行这种测定时,就反应本身而言，几乎所有的动态信息已自行消失。近年来,人们化费了大量的精力对化学反应,尤其是对每一步反应过程有了很详细的了解。 在许多方法和为了研究气相基本反应机理而进行的研究中，分子束和光束交叉实验以及红外和可见化学荧光尤为突出。