偏硼酸钡(β-BaB2O4)晶体是我国首创的一种新型非线性光学晶体。实验表明它的透光波段为190~3000nm,宏观倍频系数x(111)~(2ω)=4.6×10~(-9)e.s.u。CNDO/S计算能得到较好的x(111)~(2ω)值但紫外吸收边竟达90nm,离实验值太远。本文从芳香环的EHMO理论出发,比较了几种无机芳香环和有机芳香环的单电子能谱,得到β-BaB2O4晶体的紫外吸收边和倍频系数值,跟实验值非常符合。针对紫外吸收边的争议,我们还用精度较高的SCF-Xa-SW方法计算了该晶体的电子